交联剂作用机理

发布时间:2022-01-21 05:05:54

来源:ladbrokes官网中国 作者:ladbrokes官网中文网

  精品文档 精品文档 精品文档 精心整理 交联剂作用机理 字体[大] [中] [小] 交联剂作用机理,因高分子化合物的构造和交联剂的种类不同而不同,这里仅就一些典型的交联剂的交联作用来进行议论。 无机交联剂 硫黄 用硫黄作为橡胶的硫化剂,到当前仍是橡胶硫化的主要方法。工业用硫黄的品种好多,有硫黄粉、不溶性硫、胶体硫、积淀硫黄、升华硫黄、脱酸硫黄等,可是它们的分子构造都是由八个硫原子组成的环状分子,并且以冠形构造而稳定地存在。 可是这种环状硫在一定的条件下,能够发生异裂,生成离子,也能够发生均裂,生成自由基。 这些离子或自由基能够惹起橡胶分子进行离子型或自由基交联反响。但这些反响都相当复杂, 对它们的机理虽有好多研究,但还没有形成统一见解。这里仅就比较一致的建议,对自由基反响机理作简要介绍。 在纯硫的情况下,环状硫在 159℃时,能够均裂成活泼的自由基,或许叫双基硫 ·S8·,这种双 基硫能够引发此外环状硫的均裂,也能够分解成为硫原子数多于 8或小于  8的双基硫。 这些双基硫能够引发橡胶分子发生自由基链式反响, 而生成橡胶分子链自由基。然后这些自由 基能够与双基硫结合,生成多硫侧基。多硫侧基与橡胶分子自由基结合,就终止了链式反响,这样将橡胶分子链交联起来。 用来交联橡胶大分子链的,主假如多硫交联键,也称桥键。 除了分子链间发生交联外,还可能在分子内产生环状构造 (一般是五个或六个原子组成的环 )。 有人提出单用硫黄硫化天然橡胶所得网状构造如下式所示: 但纯真用硫黄来硫化橡胶时,硫黄用量大,硫化时间长,所得硫化胶性能不好,因此工业一般不用纯真硫黄来进行硫化,而且要此外加一些硫黄促使剂、活性剂等,这在以后议论。 氧化锌、氧化镁 氧化锌、氧化镁一般是作为硫黄促使剂来使用,但关于某些橡胶,又可作硫化剂来使用。 比如,在氯丁橡胶聚合过程中,除1,4-聚合外,一般还有少量(约1.5%)是1,2-聚合,构造如下: 1、4-聚合体 1、2-聚合体 在硫化时,1,2-聚合体的双键位置能够发生位移。 由(Ⅱ)可知,氯原子是与烯丙基相连的,这里的氯原子特别活泼,用氧化锌来硫化时,就是由这个氯原子与氧化锌反响,结果形成醚型交联构造。 精心整理 2.有机交联剂 有机交联剂的交联作用,大概可分红三种种类。 (1)交联剂引发自由基反响 交联剂可分解产生自由基,自由基又可引发高分子自由链式反响,进而致使高分子的  C—C  交 联。这里的交联剂实际是引发剂的作用。常用的是有机过氧化物 用过氧化异丙苯硫化天然橡胶。过氧化异丙苯在受热情况下,分解成苯异丙氧自由基,这 个自由基引发橡胶分子链的自由基反响,进而致使橡胶分子链的 C—C交联。 用过氧化苯甲酰硫化硅橡胶(甲基硅橡胶)。过氧化苯甲酰在受热时,分解产生苯甲酰氧自 由基,此自由基能够引发硅橡胶分子的自由基反响,进而致使硅橡胶分子的 C—C交联。 用过氧化苯甲酰使聚工烯进行交联。这也是自由基反响,这里不作阐述。 由于有机过氧化物在酸性介质中易分解,因此在使用有机过氧化物时,应尽量不使用酸性物质作填料,要吴加填料时,应严格控制pH值。别的,伴随交联反响而来的,不可能有高分子的解聚反响,应当注意。 交联剂官能团与高分子反响 利用交联剂分子中的官能团(主假如双官能团、多官能团、C=C等)与高分子化合物发生反响,并将高分子的大分子链交联起来。(a)用二元胺固化环氧树脂。利用二元胺的氨基与环氧树脂分子中的环氧基进行反响,并将环氧树脂大分子链交联起来,成为体型分子,而使其固化。 用叔丁基酚醛树脂硫化天然橡胶成丁基橡胶。叔丁基酚醛树脂两头的羟基与天然橡胶分子中α氢进行缩合反响,结果使橡胶交联而成为体型构造 交联剂引发自由基反响和交联剂官能基反响相结合 自由基引发剂和官能团化合物可配合使用。 比如:用有机过氧化物和不饱和单体来使不饱和聚 酯进行交联。由于有机过氧化物的引发生用,使不饱和单体中的C=C键与不饱和聚酯中的键发生自由基加反响,进而将聚酯的大分子交联起来。  C=C